화학공정에서 증류 또는 추출 등 분리 장치의 설계 및 조업에 있어서 혼합물의 평형데이터는 필수적이다. 이들 평형데이터는 실험을 통해서 얻거나 알려진 이성분 매개변수를 이용하여 모델에 의한 계산으로 얻을 수 있다. 일반적으로 이들 매개변수를 구하기 위해서 기-액, 액-액 등의 상평형 실험 데이터를 주로 이용하지만, 본 연구에서는 보다 간편한 방법으로서 흐름형 미세열량계를 이용하여 혼합물의 과잉엔탈피 실험데이터를 얻고, 이 데이터를 이용하여 여러 이론들의 매개변수를 구하고자 하였다. 더불어, 알칸계의 경우 탄소의 사슬길이와 엔탈피 그리고 이성분 매개변수간의 관계를 알아보고자 하였으므로 n-hexane + alkane (n-pentane, n-heptane, n-octane, n-dodecane)계들에 대해서 298.15 K에서 과잉엔탈피를 측정하였으며, 이 실험데이터로부터 Wilson, NRTL, UNIQUAC의 매개변수를 구하였다. 또한, 다양한 분야에 적용 가능한 전해질 계의 상호작용 및 회합현상에 대한 기본정보를 과잉엔탈피 실험 데이터들과 기존 이론을 이용하여 얻고자 하였다. 우선은 기초적인 실험으로서 NaOH/Water/Ethanol 계에 대한 과잉 엔탈피를 측정하고, electrolyte- NRTL (eNRTL) 이론을 이용하여 응용성을 검토하고자 하였다.

Equilibrium data of the mixture is essential in the design and operation of separation equipment such as distillation or extraction in chemical processes. These equilibrium data can be obtained through experiments or by calculations using the known binary parameters and the thermodynamic models. Generally, to obtain these parameters, phase equilibrium experimental data such as gas-liquid and liquid-liquid are used. In this study, the excess enthalpy of the mixture was measured using the flow type microcalorimeter which is a simpler method than phase equilibria experiments, and the parameters of various theories were obtained by using this data. In order to investigate the relationship between carbon chain length, enthalpy and binary parameters in the alkane system, excess enthalpies for the n-hexane + alkane (n-pentane, n-heptane, n-octane and n-dodecane) were measured at 298.15 K and the banary interaction parameters of Wilson, NRTL, and UNIQUAC were obtained from the experimental data. In addition, we wanted to obtain basic information on the interaction and association phenomena of the system including electrolyte applicable to various fields by using the excess enthalpy experimental data and the existing theory. First, we investigated the excess enthalpy for the NaOH / Water / Ethanol system as a basic experiment and examined the applicability using the electrolyte-NRTL (eNRTL) theory.

Microcalorimeter Electrolyte NRTL Excess enthlpy UNIQUAC Electrolyte

Sandler SL, Marcel Dekker, New York(1994).
Lee LL, Hackensack, New Jersey (2008).
Brunner G, Teich J, Dohrn R, Fluid Phase Equilib., 100, 253 (1994)
Wendland M, Hasse H, Maurer G, J. Chem. Eng., 44, 901 (1999)
Byun HS, Kwak C, Theses Collection, 12, 175 (1994)
Socorro F, Nuez I, Rodriguez M, Measurement, 33, 241 (2003)
Pando C, Renuncio JAR, McFall TA, Izatt RM, Christensen JJ, J. Chem. Thermodyn., 15, 173 (1983)
Mock D, Cabanas A, Renuncio JAR, Pando C, J. Supercrit. Fluids, 14(3), 173 (1999)
Yi CK, Park YK, You SS, Korean J. Chem. Eng., 26(1), 220 (2009)
Lee BS, Kim KC, Korean Chem. Eng. Res., 48(4), 519 (2010)
Liu YD, Watanasiri S, Fluid Phase Equilib., 116(1-2), 193 (1996)
Choi JS, Park DW, Phim JN, Salts, 4, 161 (1987)
Behroozi M, Zarei H, Fluid Phase Equilib., 309(2), 155 (2011)
Zarei H, Parvini E, Behroozi M, J. Chem. Thermodyn., 51, 139 (2012)
Haghtalab A, Paraj A, J. Mol. Liq., 171, 43 (2012)
Julia JA, Barrero CR, Corso ME, Grande MD, Marschoff CM, J. Chem. Thermodyn., 37(5), 437 (2005)
Iliuta MC, Thomsen K, Rasmussen P, Chem. Eng. Sci., 55(14), 2673 (2000)
Prausnitz JM, Lichtenthaler RN, Azevedo EG, Upper Saddle River, New Jersey(1999).
Simoni LD, Lin Y, Brennecke JF, Stadtherr MA, Ind. Eng. Chem. Res., 47(1), 256 (2008)
Peters R, Helwig R, Keller J, Int. J. Thermophys., 17(1), 99 (1996)
Haghtalab A, Peyvandi K, J. Mol. Liq., 165, 101 (2012)
Alberto A, Jose MA, Ana S, Fluid Phase Equilib., 112, 117 (1996)
Lee MH, Master Thesis, Korea Univ. of Tech. and Edu., Chungnam (2012).